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金屬鈉專用鹽制造方式研討

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金屬鈉專用鹽制造方式研討

本文作者:邢亞慧、郝曉宇、焦海振 單位:中鹽皓龍鹽化有限責(zé)任公司

為了實現(xiàn)石膏型鹵水生產(chǎn)金屬鈉用鹽的低成本化,我們作了大量的實驗,嘗試立足于現(xiàn)有成熟的石膏晶種法生產(chǎn)工藝系統(tǒng),在盡量少投資的情況下生產(chǎn)出滿足市場需求的產(chǎn)品,提高市場競爭力。

在做其它實驗時發(fā)現(xiàn),發(fā)現(xiàn)用清水淘洗過的成品鹽,可以大幅度降低產(chǎn)品的雜質(zhì)含量,只是淘洗時溶解損失較多,不利于批量生產(chǎn);但說明產(chǎn)品中雜質(zhì)主要附著在鹽顆粒表面。受洗衣機(jī)漂洗衣服表面的殘留洗衣液原理啟發(fā),用淘洗的方法洗掉石膏晶種法工藝生產(chǎn)出的工業(yè)鹽,洗去鹽顆粒表面沾附的SO2-4等雜質(zhì),達(dá)到提高純度的目的。

依據(jù)結(jié)晶理論,晶體在雜質(zhì)較大環(huán)境中生長同時形成晶體內(nèi)雜質(zhì)包裹體的理論基礎(chǔ),其成形時晶體內(nèi)必然包裹有其它離子,這種現(xiàn)象叫包晶。由于鹵水未凈化,鹽晶體在蒸發(fā)罐內(nèi)結(jié)晶時,料液中Ca2+、Mg2+及SO2-4蒸發(fā)富集量較大,結(jié)晶環(huán)境差,從理論上可斷定必有包晶狀況存在。若晶體內(nèi)部包晶嚴(yán)重,即使把表面淘洗干凈可能還是達(dá)不到要求,所以包晶量到底是多少特別關(guān)鍵,因此,實驗分析了鹽晶體中SO2-4離子的含量。

為了比較實驗成本,試驗用樣品材料選了兩種,一種是干燥后的成品工業(yè)鹽(以下統(tǒng)稱干工業(yè)鹽),一種是生產(chǎn)中期離心分離后含水量為2.5%左右的半成品工業(yè)鹽(以下統(tǒng)稱濕工業(yè)鹽),兩種鹽相差干燥成本15.4元/t。

為了得到鹽晶體中包裹的SO2-4含量,將其作為淘洗法去除SO2-4實驗的依據(jù),用100g樣品∶400mL的蒸餾水充分淘洗后離心分離,三次淘洗分離后烘干,得到高純度鹽樣,對其各組分進(jìn)行全分析,得到數(shù)據(jù)見表1、表2。由此可知,用蒸餾水淘洗后其雜質(zhì)組分含量均降低,而NaCl主含升高,淘洗較完全,初步說明:在不計生產(chǎn)成本情況下,淘洗方法可以得到滿足金屬鈉生產(chǎn)用標(biāo)準(zhǔn)的精制鹽,其各組分含量可以作為下一步淘洗工藝可行性實驗的標(biāo)準(zhǔn);也說明產(chǎn)品在結(jié)晶成形時,包晶現(xiàn)象較輕,能制出金屬鈉生產(chǎn)用鹽。由于對用蒸餾水洗后的樣品用熱吹風(fēng)機(jī)進(jìn)行烘干除水的操作,故洗后樣水份與生產(chǎn)實際烘干水平基本相同,數(shù)據(jù)應(yīng)相對合理。

雖然知道白水淘洗要溶化掉許多鹽,但還是作了一個鹽與白水100g∶200mL的實驗,看最終成比例淘洗后處于什么水平狀態(tài)。選用100g∶200mL比例的原因是鹽與水100g∶100mL混合后基本處于固液比100%的糊狀,流動性很差,根本無法攪拌,再加100mL水后形成45%固液比的液固混合狀態(tài),利于充分?jǐn)嚢韬兔撍蛛x,實驗數(shù)據(jù)相對準(zhǔn)確極有代表性。數(shù)據(jù)見表3、表4。由此可知,淘洗前后成品鹽溶解損失,干工業(yè)鹽損失約36.21%,濕工業(yè)鹽損失約39.88%,但洗后參數(shù)不理想,與大量用白水淘洗差距較大。其原因有二:一是白水并不是在理想狀態(tài)下完全溶解了鹽及所含雜質(zhì),二是白水溶解CaSO4的能力有限,CaSO4在淡水中的溶解度只有2g/L,遠(yuǎn)低于其在鹵水中的溶解度4.85g/L;若再增加白水量損失將更大,且這部分淘洗后的不飽和鹽水生產(chǎn)使用難度很大,所以白水淘洗實際生產(chǎn)運(yùn)營意義不大。

因未凈化鹵水原料充分,選用鹽與白水100g∶400mL比例的實驗,充分淘洗。數(shù)據(jù)見表5、表6。由此可知,淘洗后只有10%左右的減小,對數(shù)據(jù)影響很小,后又增加淘洗鹵水比例,數(shù)據(jù)變化不大,沒有實際意義。這是未經(jīng)凈化鹵水內(nèi)各雜質(zhì)成分基本飽和,它對鹽粒表面的雜質(zhì)只有沖刷淘洗作用,沒有溶解能力;試驗用鹽表面粘附的雜質(zhì)已經(jīng)經(jīng)過洗鹽器等設(shè)備的淘洗,附著力差的雜質(zhì)基本被洗去,留在鹽表面的雜質(zhì)一般結(jié)合比較牢固,所以未凈化鹵水淘洗后,鹽粒表面粘附的雜質(zhì)顆粒脫落不明顯。

依據(jù)CaSO4在鹵水中的溶解度比在淡水中大的理論,應(yīng)使用不含SO2-4的鹵水淘洗樣品,它對鹽的溶解能力很小,對SO2-4雜質(zhì)的溶解力較高。采用BaCl2凈化法對生產(chǎn)用鹵水去除SO2-4后作為試驗用凈化鹵水。初步試驗按樣品與凈化鹵水100g∶200mL比例進(jìn)行,效果很好,數(shù)據(jù)如表7、表8。無論干鹽或是濕鹽做樣品,在淘洗比例100g∶400mL時SO2-4就能達(dá)到0.070%以下的水平,達(dá)到客戶要求。

根據(jù)實驗結(jié)果,比較淘洗效果,得到如下結(jié)論:(1)利用凈化鹵水除去濕鹽中的SO2-4雖然達(dá)不到蒸餾水淘洗效果,但可以達(dá)到預(yù)期的效果;(2)通過相關(guān)實驗,找到了鹵水除濕鹽中SO2-4的較佳條件,即:濕鹽質(zhì)量為100g時,所需鹵水為400mL,可以按此比例投入到生產(chǎn)中進(jìn)行試生產(chǎn),使其廣泛的得到應(yīng)用。

依據(jù)公司金屬鈉用鹽的設(shè)計生產(chǎn)量,按100g鹽∶400mL凈化去除SO2-4鹵水量計算出所需鹵水凈化設(shè)備的大小,此凈化設(shè)備至少需四個底部呈錐形的儲桶(錐形設(shè)計是為了定期排沉淀),一個儲存凈化后鹵水使用,第二個儲存淘洗原鹽后的含SO2-4的老鹵,第三個是根據(jù)其儲存含SO2-4的老鹵的SO2-4含量加入相應(yīng)比例BaCl2的反應(yīng)桶,視其底部的BaSO4沉淀定期排出分離,第四個桶與前三個桶配合,理論上這四個桶循環(huán)使用。其它轉(zhuǎn)料泵及BaCl2配藥桶不再贅述。生產(chǎn)初期先凈化一桶去除SO2-4原鹵,用這桶鹵水淘洗生產(chǎn)線上輸送過來的原鹽,淘洗后的鹽經(jīng)離心脫水分離及干燥設(shè)備制成產(chǎn)品,淘洗后的含SO2-4鹵水泵入儲桶,待達(dá)到一定量后化驗其SO2-4并加入相應(yīng)比例的BaCl2反應(yīng)待用。這樣消耗的BaCl2量只是原鹽中所含的SO2-4量,凈化成本大大降低。

每生產(chǎn)1t金屬鈉用鹽,BaCl2•2H2O的理論消耗量為0.0057t,市場上每噸純度98%BaCl2•2H2O價格為3050元,所以每噸凈化成本為17.74元(設(shè)備運(yùn)行費用每噸不超過2元,暫不作為比較內(nèi)容)。依據(jù)干工業(yè)鹽凈化成本算法,濕鹽凈化成本為20.86元。3.2.3鹵水全部凈化生產(chǎn)金屬鈉鹽費用原鹵中含SO2-43.2g/L,NaCl300g/L,每噸鹽鹵耗10.8m3,全部去除SO2-4費用92.95元/t鹽。因干工業(yè)鹽比濕工業(yè)鹽多15.4元/t的干燥費用,綜合費用濕工業(yè)鹽要低12.28元/t,所以用濕工業(yè)鹽比較好。其凈化成本比鹵水全部凈化低(92.95-20.86)÷92.95×100%=77.6%;比石灰煙道氣法鹵水凈化成本低(25-20.86)÷25×100%=16.6%。4結(jié)論這種方法不但可以針對除SO2-4品種鹽生產(chǎn),還可生產(chǎn)其它類似品種鹽,是企業(yè)應(yīng)對市場的靈活技術(shù)。

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