煤化工零排放廢水處理技術(shù)分析研究

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摘要：高水耗、高排放是煤化工技術(shù)發(fā)展的瓶頸之一，含鹽廢水處理是實(shí)現(xiàn)廢水“零排放”和節(jié)水提升的終端環(huán)節(jié)。針對(duì)水資源短缺和廢水“零排放”等問(wèn)題，基于現(xiàn)代煤化工領(lǐng)域“環(huán)保優(yōu)先”、“量水而行”的原則，探討煤化工項(xiàng)目廢水零排放及含鹽廢水處理技術(shù)，以為進(jìn)一步提出現(xiàn)代煤化工含鹽廢水處理與回用的技術(shù)優(yōu)化方案提供一定的參考。

關(guān)鍵詞：現(xiàn)代煤化工；廢水零排放；含鹽廢水；處理

引言

我國(guó)能源資源結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為“多煤、缺油、少氣”。近年來(lái)，雖然我國(guó)煤炭在一次能源消費(fèi)中的比例逐步降低，但未來(lái)相當(dāng)長(zhǎng)的一段時(shí)期，煤炭仍將占據(jù)基礎(chǔ)能源地位［1］。然而，大規(guī)模的煤炭燃燒是我國(guó)霧霾產(chǎn)生的重要原因之一?，F(xiàn)代煤化工有利于促進(jìn)煤炭更清潔和高效化開(kāi)發(fā)利用，已成為當(dāng)前我國(guó)能源產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重要領(lǐng)域。但是，能源生產(chǎn)利用的同時(shí)又是工業(yè)耗水及廢水排放的重點(diǎn)領(lǐng)域，對(duì)于人均水資源相對(duì)匱乏的我國(guó)而言，降低其水耗、減少?gòu)U水排放要求更為迫切。為了不讓水問(wèn)題成為制約現(xiàn)代煤化工產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重要因素，近年來(lái)針對(duì)其先進(jìn)節(jié)水工藝技術(shù)和裝備的研發(fā)成果越來(lái)越多，為新建現(xiàn)代煤化工項(xiàng)目方案設(shè)計(jì)和具體實(shí)施提供了更多選擇，極大程度上促進(jìn)了產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展［2］。

1現(xiàn)代煤化工過(guò)程水系統(tǒng)及特點(diǎn)分析

1．1現(xiàn)代煤化工過(guò)程水系統(tǒng)

水是工業(yè)的血液，任何工業(yè)生產(chǎn)都離不開(kāi)水。在現(xiàn)代煤化工主要反應(yīng)過(guò)程中，氣化、變換、部分分離及反應(yīng)等單元都需要補(bǔ)充水參與反應(yīng)，需要大量的循環(huán)冷卻水進(jìn)行熱物料的冷卻，且會(huì)生成外排工藝廢水?？梢哉f(shuō)，煤化工過(guò)程實(shí)際也是水系統(tǒng)反應(yīng)、循環(huán)和排放的集成過(guò)程［3］。一般情況下，我們把煤化工耗水分為工藝水、循換熱水、動(dòng)力用水、廢水（污水）等幾大類，如圖1所示。

1．2現(xiàn)代煤化工過(guò)程水耗現(xiàn)狀與特點(diǎn)

據(jù)相關(guān)研究顯示，因原料稟賦特征，“十一五”、“十二五”時(shí)期建成的現(xiàn)代煤化工示范項(xiàng)目，項(xiàng)目單位水耗普遍較高。隨著煤炭深加工示范項(xiàng)目在建成穩(wěn)定運(yùn)行后，相關(guān)人員在工程用水、水系統(tǒng)優(yōu)化方面的管理水平逐步提高。目前現(xiàn)代煤化工過(guò)程水耗有如下三大特點(diǎn)：1）因其反應(yīng)過(guò)程及生產(chǎn)特點(diǎn)，現(xiàn)代煤化工是高耗水行業(yè)，但在國(guó)民經(jīng)濟(jì)貢獻(xiàn)方面，其萬(wàn)元工業(yè)增加值水耗相對(duì)并不高；2）隨著項(xiàng)目單位與研究院所、設(shè)計(jì)院不斷攻關(guān)，現(xiàn)代煤化工項(xiàng)目陸續(xù)進(jìn)入優(yōu)化完善階段，項(xiàng)目的單位水耗有了大幅度的下降；3）在國(guó)家政策的嚴(yán)格要求下，對(duì)煤化工水系統(tǒng)過(guò)程進(jìn)行不斷優(yōu)化開(kāi)發(fā)，在建、擬建項(xiàng)目水耗可進(jìn)一步下降［4］。

2現(xiàn)代煤化工含鹽廢水特性分析

煤化工產(chǎn)生的工藝、工業(yè)廢水及生活污水等，通過(guò)系統(tǒng)水汽蒸發(fā)、回用水的再生等途徑，形成高含鹽廢水。這種經(jīng)過(guò)特殊、生化和膜濃縮處理后的含鹽廢水的處理，是現(xiàn)代煤化工過(guò)程水系統(tǒng)優(yōu)化的關(guān)鍵步驟。近年來(lái)，我國(guó)政府及相關(guān)部門(mén)對(duì)濃鹽水處理要求明顯提高，尤其進(jìn)入“十二五”中后期和“十三五”以來(lái)，國(guó)家對(duì)新的現(xiàn)代煤化工項(xiàng)目基本都是實(shí)現(xiàn)廢水“零排放”和節(jié)水提升?？梢?jiàn)，我國(guó)對(duì)現(xiàn)代煤化工含鹽廢水處理與回用技術(shù)優(yōu)化的重視程度。

2．1廢水鹽分的源解析

隨著煤化工用水量的增大以及循環(huán)使用倍率的增加，通常廢水經(jīng)過(guò)逐級(jí)利用、處理，最終產(chǎn)生了大量的濃鹽水。煤化工含鹽廢水成分復(fù)雜，多數(shù)來(lái)源于項(xiàng)目全廠回用系統(tǒng)的反滲透濃水。高濃鹽水不僅導(dǎo)致污水處理系統(tǒng)不能正常運(yùn)行，還會(huì)影響水體生態(tài)環(huán)境和污染地下水，引起土壤鹽漬化，同時(shí)還會(huì)造成金屬管道和設(shè)備的腐蝕，影響處理設(shè)施的壽命。從源頭上看，含鹽廢水中的鹽分主要來(lái)源于新鮮工業(yè)水及不同生產(chǎn)環(huán)節(jié)，包括除鹽水站排水、生產(chǎn)工藝過(guò)程廢水、廢水處理過(guò)程廢水、循環(huán)排污水、回用水系統(tǒng)、及其他廢水。

2．2含鹽廢水的水質(zhì)特點(diǎn)

一般來(lái)說(shuō)，煤化工生產(chǎn)過(guò)程中，除鹽水系統(tǒng)排水TDS濃度為2500mg／L～3500mg／L，這部分廢水硬度較大、鹽含量高；煤氣化排放工藝廢水的TDS濃度在1000mg／L～1500mg／L，這類廢水COD、氨氮、含鹽量等污染物的含量較高；循環(huán)水場(chǎng)排放廢水的TDS濃度約為1800mg／L～2600mg／L，這類廢水CODcr、濁度、含鹽量高［5］。

3煤化工含鹽廢水處理技術(shù)路線分析

據(jù)相關(guān)研究顯示，含鹽廢水“零排放”是實(shí)現(xiàn)煤化工項(xiàng)目廢水不外排的關(guān)鍵，雖然當(dāng)前煤化工濃鹽水處理尚處于技術(shù)研發(fā)和部分示范階段，但已形成較為成熟的處理模式。

3．1濃鹽水處理工藝技術(shù)及特性分析

含鹽廢水處理一般可以分三個(gè)步驟：1）預(yù)處理。此階段主要通過(guò)添加軟化劑、絮凝劑、混凝劑等藥劑，進(jìn)行物理及化學(xué)除雜，除去水中經(jīng)過(guò)前一階段濃縮的硬度、COD等易引起結(jié)垢等因子，降低水中大部分硬度等，同時(shí)協(xié)同去除部分COD，降低后續(xù)處理工序結(jié)垢風(fēng)險(xiǎn)。常見(jiàn)的預(yù)處理主要有澄清池、高密池以及化學(xué)沉淀方法等，每種方法有其自身的優(yōu)缺點(diǎn)。其中，加速澄清池通過(guò)機(jī)械攪拌方式，將廢水進(jìn)行混凝、反應(yīng)、沉淀等綜合處理工藝單元。該工藝對(duì)水量以及其中的離子濃度變化有很強(qiáng)的適應(yīng)性，但機(jī)械攪拌時(shí)耗能大、腐蝕嚴(yán)重、維修困難。高密度沉淀池是在混凝階段加入高密度不溶性的介質(zhì)顆粒，以加快絮體的“生長(zhǎng)”和沉淀。該工藝是基于快速沉淀的載體絮凝技術(shù)而設(shè)計(jì)的，投資造價(jià)低、占地面積小和抗沖擊性強(qiáng)。與澄清池、高密池不同，化學(xué)沉淀利用添加藥劑與廢水中的金屬離子進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，包括氫氧化鈉－碳酸鈉法以及石灰－碳酸鈉法等，進(jìn)而形成固體沉淀和實(shí)現(xiàn)廢水軟化。目前，化學(xué)沉淀一般需與加速澄清池、高密池等組合使用，可以高效去除廢水中的Ga2＋、Mg2＋、SO2－4等離子，但其存在的缺點(diǎn)主要是污泥產(chǎn)生量大。2）深度濃縮?，F(xiàn)代煤化工含鹽廢水經(jīng)過(guò)預(yù)處理后，最終會(huì)以蒸發(fā)結(jié)晶的方式實(shí)現(xiàn)廢水不外排。為了減少蒸發(fā)結(jié)晶工序的處理負(fù)荷，同時(shí)為節(jié)省費(fèi)用和提高水資源回用率，在廢水“零排放”的要求下，一般在預(yù)處理后和蒸發(fā)結(jié)晶前增加深度濃縮工序。與海水相比，高鹽水成分更為復(fù)雜，主要有機(jī)物濃度高，目前含鹽廢水深度濃縮工藝主要包括SWRO、HERO、DTRO／STRO等。其中，近年來(lái)海水淡化反滲透膜濃縮（SWRO）工作壓力大幅降低至2．5MPa～4．5MPa，膜體壽命可達(dá)到2年以上，能將1％～2％的高鹽水濃縮至6％～7％，回收率可達(dá)12％以上，海水利用率可達(dá)到到60％。高效反滲透（HERO）是在傳統(tǒng)技術(shù)工藝參數(shù)上的優(yōu)化創(chuàng)新，可以強(qiáng)化多價(jià)離子的深度脫除，有效降低膜污染，同時(shí)酸堿適應(yīng)性較強(qiáng)，且一般廢水中的鹽可以濃縮到7％左右。DTRO／STRO是用以處理含鹽廢水的反滲透膜處理的一種技術(shù)，加強(qiáng)前序環(huán)節(jié)的預(yù)處理是保證其穩(wěn)定運(yùn)行的關(guān)鍵，同時(shí)抗污染性能顯著好于常規(guī)反滲透膜，但由于DTRO的投資和運(yùn)行成本相對(duì)較高，且依然存在反滲透的膜污染問(wèn)題，一般使用SWRO預(yù)濃縮到6％后，再通過(guò)DTRO進(jìn)行再次濃縮至10％～12％。3）蒸發(fā)濃縮。蒸發(fā)結(jié)晶過(guò)程一般由蒸發(fā)、結(jié)晶兩段組成。在現(xiàn)代煤化工產(chǎn)業(yè)中，含鹽廢水經(jīng)過(guò)膜濃縮后，含鹽量進(jìn)一步增加，因此需要進(jìn)行蒸發(fā)濃縮。目前，使用較多的有MED和MVR。其中，多效蒸發(fā)（MED）是通過(guò)具有雙側(cè)相變傳熱的兩個(gè)或多個(gè)蒸汽串聯(lián)系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)多級(jí)蒸發(fā)的效果。在同樣處理?xiàng)l件下，MED傳熱面積較低，循環(huán)量更低，動(dòng)力消耗也較少。同時(shí)，在正常操作情況下，MED操作的靈活性很大，也不會(huì)帶來(lái)產(chǎn)水率的下降。機(jī)械蒸汽再壓縮蒸發(fā)（MVR）將自產(chǎn)的二次蒸汽，吸入壓縮機(jī)進(jìn)行壓縮，并作為后續(xù)蒸發(fā)的熱源，即在整個(gè)蒸發(fā)處理過(guò)程中，無(wú)需新增蒸汽。此工藝不需要配置大型冷卻裝置，控制系統(tǒng)相對(duì)簡(jiǎn)單，占地面積和公共配套較少，對(duì)外界能源的需求也少，工程總投資費(fèi)用也較低，因此應(yīng)用較多廣泛。

3．2基于處理回用的含鹽廢水“零排放”處理

含鹽廢水如果直接進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶環(huán)節(jié)，則能耗和投資較高。然而，含鹽廢水一般富集了脫鹽水站、循環(huán)水場(chǎng)等多股水流，如果僅追求降低蒸發(fā)結(jié)晶的能耗和投資，則會(huì)導(dǎo)致另一種情況的出現(xiàn)，即不能完全保證和滿足預(yù)處理、濃鹽水處理階段的膜濃縮設(shè)備規(guī)模和負(fù)荷。因此，為了更好的達(dá)到處理回用的含鹽廢水“零排放”，綜合考慮能耗、投資、設(shè)備規(guī)模和負(fù)荷等，目前一般采用“初步處理＋濃鹽水處理（濃縮）＋高濃鹽水處理（蒸發(fā)結(jié)晶）”的方式，主要工藝流程，如圖2所示。其中，初步處理的廢水量一般較大，多采用反滲透處理工藝；初步處理后的濃鹽水的水量仍然較大，需要通過(guò)HERO、FO、ED、納濾膜濃縮等進(jìn)一步的濃縮處理；高濃度鹽水不適宜膜濃縮，主要通過(guò)MED、MVR和多效閃蒸（MSF）等蒸發(fā)結(jié)晶。值得注意的是，高濃鹽水的蒸發(fā)結(jié)晶過(guò)程具有復(fù)雜、投資規(guī)模大等特點(diǎn)，已經(jīng)成為制約現(xiàn)代煤化工廢水是否“真正”“零排放”關(guān)鍵。

3．3基于污水處理的含鹽廢水“零排放”處理

蒸發(fā)塘是大部分現(xiàn)代煤化工項(xiàng)目所采用的一種含鹽廢水“零排放”處理技術(shù)。其中，自然蒸發(fā)塘的設(shè)計(jì)需要綜合考慮多個(gè)因素，且需要配套防滲防腐措施。在空間布局上，由于含鹽廢水在經(jīng)初步處理后，濃縮廢水被送到蒸發(fā)塘，故一般需要建設(shè)調(diào)節(jié)池以及廢水蒸發(fā)池、濃縮池和結(jié)晶池。機(jī)械強(qiáng)制蒸發(fā)技術(shù)是在傳統(tǒng)自然蒸發(fā)技術(shù)上的改進(jìn)，可以大幅提高水汽的蒸發(fā)速度，進(jìn)而減少蒸發(fā)塘的占地面積?；谖鬯疁p排的含鹽廢水“零排放”處理工藝，如圖3所示。值得注意的是，蒸發(fā)塘工藝可以實(shí)現(xiàn)廢水的“零排放”，但由于后續(xù)廢水基本全部通過(guò)蒸發(fā)進(jìn)入大氣，且水資源沒(méi)有實(shí)現(xiàn)充分回收利用，故仍具有一定的環(huán)保困境。

4結(jié)語(yǔ)

綜上所述，含鹽廢水處理及回用是現(xiàn)代煤化工水系統(tǒng)的終端環(huán)節(jié)，處理一般包括預(yù)處理、深度濃縮、蒸發(fā)結(jié)晶等步驟。通過(guò)對(duì)我國(guó)多地現(xiàn)代煤化工廢水零排放技術(shù)的實(shí)踐及文獻(xiàn)調(diào)研，主要以環(huán)保和節(jié)水為目標(biāo)“回收利用”，以及以環(huán)保為目標(biāo)的“污水處理”兩種路線為主，在極大程度上促進(jìn)了產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展。然而，目前大部分處理工藝技術(shù)尚處于試驗(yàn)示范階段，且通過(guò)對(duì)不同含鹽廢水“零排放”進(jìn)行的綜合對(duì)比發(fā)現(xiàn)，投資、成本、能耗過(guò)高是重要共性制約因素，甚至在很多情況下，煤化工項(xiàng)目含鹽廢水的處理成本遠(yuǎn)高于節(jié)水的直接效益，影響了企業(yè)廢水深度處理的積極性。為此，下一步相關(guān)人員需要進(jìn)一步提高對(duì)典型煤化工技術(shù)的全產(chǎn)業(yè)鏈進(jìn)行生命周期水耗分析，以為煤化工項(xiàng)目廢水零排放及含鹽廢水處理提供參考。

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作者：李艷芳 單位：山西省呂梁市環(huán)境科學(xué)研究所