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目前,“青霉素菌渣無害化、資源化成套技術集成”項目通過河北省科技成果鑒定中心鑒定,在國內率先取得突破。
“河北是抗生素生產大省,產量占全國產量的1/4,大量抗生素菌渣實現(xiàn)無害化處理意義重大?!比A藥集團環(huán)境保護研究所副所長王勇軍介紹說,這項技術為制藥企業(yè)廢棄物無害化處置和菌渣資源化處理開辟了新路徑。
菌渣為何被列為危險廢物?
高高的3座圓柱型發(fā)酵裝置緊密連接,工程技術人員正在緊鑼密鼓地對電器、儀表等進行檢查、測試。在河北省石家莊經濟技術開發(fā)區(qū)內,投資上億元的華北制藥集團抗生素菌渣無害化處理工程正在為正式運行做最后準備。
“抗生素菌渣之所以難處理,關鍵在于它含有殘留藥物?!蓖跤萝娊榻B說,根據(jù)檢測,菌渣中抗生素藥物殘留的平均含量要達到近1/1000。
2008年,菌渣被國家列為危險廢物?!斑@是因為如果不能進行安全處理,這些殘留藥物成分會通過環(huán)境進行轉移和累積,對環(huán)境安全構成較大風險?!蓖跤萝娬f,此外,還有可能通過食物鏈進入動物和人體內,使其產生耐藥性。由于菌渣中存在藥物殘留,國家規(guī)定只能進行焚燒和填埋處理。
“但是這兩種方式不但成本高昂,同時焚燒和填埋過程中的二次污染防治也很困難?!蓖跤萝娊榻B說,由于菌渣含有大量有機物,其中包括氮、硫、氯等元素,焚燒時會產生一級致癌物二Ⅱ惡英、氮氧化物等多種有害物質,如果尾氣處理不到位會產生很大危害。而采用填埋方式,菌渣中的有機物也會發(fā)酵,產生二次污染,而且浪費大量土地資源。
為何要對菌渣高溫處理?
“新的無害化過程首先采用高溫預處理技術。”王勇軍說,這是利用了抗生素化學結構在高溫水解作用下會被降解的原理?!翱蒲腥藛T通過反復實驗發(fā)現(xiàn),菌渣和熱水混合后,菌渣中的大部分抗生素藥物成分會溶解于水。在一定高溫條件下,這些溶解于水的抗生素化學結構,會被破壞并分解成結構更小的物質。這些物質不再具備抗生素特有的殺菌作用,也不會再對環(huán)境和人體產生危害?!?/p>
“高溫處理的作用不僅在此,還會雙管齊下,對菌渣中產生藥物成分的工業(yè)發(fā)酵菌類進行滅活。”王勇軍表示,經過高溫水解這一步驟,菌渣中的大部分抗生素藥物殘留會被分解,但仍有少量未分解殘余。
如何啃掉這最后的“硬骨頭”,將菌渣藥物殘留徹底消化、降解?王勇軍介紹說,主要通過厭氧發(fā)酵,利用生物代謝的方法?!案鶕?jù)菌渣特性人工馴化的上千種微生物將發(fā)揮巨大作用?!?/p>
據(jù)介紹,在35~38℃的中溫環(huán)境和無氧條件下,這些微生物在長達20余天的厭氧發(fā)酵之后,把菌渣中抗生素殘留及其分解產物中的有機碳轉化為二氧化碳和甲烷,從而徹底消除菌渣中的藥物成分。
“通過多次檢測,菌渣處理后的沼渣中藥物殘留已微乎其微,不會給環(huán)境安全帶來危害?!蓖跤萝娬f,相關部門檢測發(fā)現(xiàn),藥物殘留含量比食品標準中要求的0.05mg/kg還要低得多。對沼渣進行急性毒性、浸出毒性等檢測結果,也均遠低于國家《危險廢物鑒別標準》中規(guī)定的標準值。
菌渣資源化是否可行?
一方面,抗生素菌渣富含營養(yǎng),含有大量的多糖、蛋白質和多種氨基酸及微量元素,是農業(yè)生產中的優(yōu)質肥料;另一方面,卻因為含有殘留藥物對安全和環(huán)境產生較大風險。
據(jù)統(tǒng)計,我國2011年生產抗生素近130萬噸,由生產工藝決定,發(fā)酵生產1噸抗生素原藥會產生8~10噸濕菌渣。在消除菌渣污染危害的同時,如何將菌渣變?yōu)橘Y源,一直是研究人員思考的問題。
“厭氧發(fā)酵的過程產生沼氣和沼渣,沼渣脫水可作為有機肥原料?!蓖跤萝娬f,由此找到了菌渣資源化利用的核心環(huán)節(jié)。
厭氧發(fā)酵是一項比較成熟的技術,農村沼氣池、城市污泥和餐廚垃圾消化都是此技術的應用。據(jù)介紹,菌渣的有機物含量高,是沼氣發(fā)酵的理想原料。其中含有大量含碳有機物,在厭氧發(fā)酵過程中被轉化成甲烷,而甲烷就是沼氣的主要成分。
“但是針對菌渣的厭氧發(fā)酵卻有其特殊的困難。”王勇軍說,這是因為其有機物含量和氮元素含量過高,其中干菌渣中有機物含量高達90%,會顯著影響微生物厭氧消化的速率。而氮元素含量甚至比餐廚垃圾中的含量還要高,在發(fā)酵過程中會轉化成帶有一定毒性的氨氮,對厭氧消化過程產生抑制。
“由此,提高厭氧發(fā)酵反應率的關鍵在于,如何控制有機負荷和降低高氮含量的影響?!蓖跤萝娬f,在這一問題上,項目組進行了大量探索,對相關工藝控制參數(shù)進行反復比較,最終掌握了溫度、固體濃度、消化時間、pH值、堿度、氨氮濃度等成套控制參數(shù),實現(xiàn)了穩(wěn)定的厭氧消化。“這些參數(shù)也是我們申請菌渣資源化處理國家發(fā)明專利的核心技術?!?/p>
“經過厭氧發(fā)酵這一步驟,菌渣就變成了沼渣,沼渣經過脫水處理,就可以作為生產有機肥的原料?!蓖跤萝娊榻B說,經過肥料指標檢測發(fā)現(xiàn),處理后的沼渣總養(yǎng)分(氮十五氧化二磷+氧化鉀)為5.63%,各項指標基本達到農業(yè)部關于有機肥的標準要求,可用作生產有機肥的原料。
“目前菌渣轉化率可達到每公斤干物質產生450升沼氣,為華北制藥的環(huán)保和生產項目供熱?!蓖跤萝娬f,有機肥原料將會賣給肥料廠家,用于生產有機肥?!斑@樣不僅能為集團節(jié)省上億元的處理費用,還能給企業(yè)帶來一定經濟效益。”
為何在菌渣中混入污泥?
減量化優(yōu)先,是菌渣綜合治理項目研發(fā)的一項重要原則。在菌渣中混入污泥的方法,就是在減量化排廢過程中的一次大膽創(chuàng)新。
王勇軍說,利用污泥可以有效降低菌渣的有機物含量和含氮量,既提高了厭氧發(fā)酵的效果,同時也降低了污泥排放,實現(xiàn)了環(huán)境和效益的雙贏。
【關鍵詞】固體廢物實驗教學教學改革
《固體廢物處理》是教育部高等學校環(huán)境工程專業(yè)教學指導分委員會在制定專業(yè)規(guī)范中確定的環(huán)境工程專業(yè)必修專業(yè)課之一,是一門實踐性和工程性很強的課程,而其相關的實驗是教學工作中的一個重要環(huán)節(jié),是理論和實踐相結合的連接點,因此在很大程度上需要通過實驗教學來加深學生對專業(yè)知識的理解,提高對理論知識的掌握程度,促進理論與實際應用的緊密結合。由于近年來高等教育規(guī)模的擴張,實驗教學的資源日趨緊張,如何改革實驗教學方法、內容及授課方式成為我們面臨的重要問題。為進一步提高實驗教學效率,我們對固體廢物處理與資源化實驗教學進行了改革探索。
1 改革之前實驗教學中存在的主要問題
1.1實驗基礎設施
通過近些年的實驗基礎設施的建設,我校環(huán)境工程專業(yè)有了一定的實驗資源,所需的固體廢物實驗核心設備已購置完畢,基本具備必要的實驗室條件,如固體廢物預處理所需的破碎機、球磨機、篩分設備、壓濾(過濾)機、磁選機,處理和處置部分的生化反應器、小型垃圾焚燒爐、造粒機、干燥機等。但是在傳統(tǒng)教學模式下,缺乏對設備的系統(tǒng)性和綜合性應用,造成部分設備的閑置,浪費了有限的教學資源。
1.2實驗教學內容和方法
傳統(tǒng)實驗主要以固體廢物性質測定和簡單處理為主,教學項目單一、內容單調而生硬,整體安排缺乏系統(tǒng)性。教學方式主要以教師為主、學生為輔開展簡單性實驗。實驗準備完全由教師完成,學生僅寫份預習報告,課后整理數(shù)據(jù)提交報告而已,實驗操作過程簡單,缺乏能動性。學生雖然能接觸實驗設備,但是受設備種類、數(shù)量的局限,實際上學生的操作往往只占整個實驗較少的比重。實驗教學內容與教學方法缺乏創(chuàng)新、呆板,不利于學生創(chuàng)造能力的培養(yǎng),既不能調動學生學習積極性和主動性,也無法提高學生動手能力、工程實踐能力及設計能力。
2實驗教學改革的主要內容
經過教學團隊的共同調研和摸索,對原有實驗條件和內容進行了優(yōu)化改革,主要內容如下:
2.1加強實驗室建設,優(yōu)化實驗條件
為了順利進行實驗準備工作和開設合理的實驗項目,我們對原有的實驗設備和儀器進行了詳細的整理和檢查,并在項目調研階段對設備進行補充配置,增加了必要的零件、備件,進行全面的維修和保養(yǎng),還根據(jù)需要購買或改造一部分儀器。優(yōu)化后的實驗條件基本上可全面覆蓋固體廢物的預處理、三大處理方法(焚燒、堆肥、填埋)和資源化的實驗內容。例如,為保證生物處理裝置的正常運轉,增加了溫控和攪拌部分;焚燒爐結合使用了預處理、后續(xù)的爐渣和廢氣的收集與處理設備等。通過對原有實驗資源的整合、合理利用和適當設計開發(fā),降低了設備閑置率,也為開設系統(tǒng)性、綜合性實驗創(chuàng)造必要的實驗條件。
2.2完善實驗教學內容,改革教學方法和手段
在原有實驗內容基礎上,全面梳理固體廢物處理與資源化的實驗項目,增設了綜合性、設計性實驗項目。本課程教學是在大三下學期進行的,學生已具備一定的理論知識和實驗技能,所以在實驗內容上,適當增加了一些具有一定深度和廣度、內容典型的綜合性實驗項目。在教學內容中安排了從固體廢物收集開始到最終處置的一系列連續(xù)的綜合實驗,將過去獨立的、互不相關的實驗改為連續(xù)性的、探索性的大實驗。如餐廚垃圾的生物降解資源化處理的全過程實驗,將采樣、樣品分析、預處理、發(fā)酵、產品分析等工序組合形成了一個整體實驗。由于教學大綱指定的實驗學時有限,我們同時開設了多個系列的實驗項目,學生可以根據(jù)自身的愛好和需要自由選擇。通過實驗教學體系的重新構建,豐富了內容、增大綜合性和設計性實驗項目比例。
傳統(tǒng)的實驗課程教學方法是由實驗教師幫助學生完成很大一部分準備工作,學生只是按照教師的講解和實驗手冊上的步驟進行操作。為改變這些現(xiàn)象,我們要求學生先復習并寫出實驗計劃(包括實驗目的、原理、儀器、材料、步驟等),然后通過小組討論進行修改,再由教師審核后,學生方可進行實驗。實驗的每一步幾乎都是由學生自己動手,教師只起檢查和輔導示范作用。由于是學生自己動手進行實驗,使學生進一步加深了對實驗的目的、原理、方法、步驟的理解。采用學生自主,教師引導和輔導的實驗教學方式,促使學生更好地掌握基本理論,同時對提高學生思考問題和解決問題能力有很大幫助,大大提高了學生自主研發(fā)的能力,為以后的學習和工作打下必要的基礎。實驗成績考核由預習成績(包括實驗設計成績)、實驗操作成績、實驗報告成績組成。由于實驗是小組形式進行,所以還要參考小組組長和同組人的評價。
2.3注重課外的“繼續(xù)”培養(yǎng)